我國(guó)玻璃纖維工業(yè)延生于五十年代末期,六十年化初才逐步完善,建成獨(dú)立的工業(yè)體系。當(dāng)時(shí),全部照搬前蘇聯(lián)玻璃纖維生產(chǎn)工藝技術(shù),采用石乳劑浸潤(rùn)劑,生產(chǎn)無(wú)堿玻璃纖維,用于玻璃纖維增強(qiáng)塑料(我國(guó)俗稱(chēng)玻璃鋼),主要產(chǎn)品是電絕緣用層壓布,為軍工配套服務(wù)。直到六十年代中期,才逐步轉(zhuǎn)向民用。
無(wú)堿玻璃纖維之所以用于電絕緣,是因?yàn)樗哂幸幌盗袃?yōu)異特性,如在常態(tài)下,它的體積電阻率為1014~1015Ω·cm;在IMHz條件下,介電常數(shù)(ε)為6.6~6.2,介電損耗因數(shù)(tgδ)為2.0~1.0×10-3(IMHz);熱膨脹系數(shù)為2.39×10-6mm/mm·℃;導(dǎo)熱系數(shù)為1.0W/m·k;它的吸濕率為0.2%,僅是棉花吸濕率的5%;它與樹(shù)脂結(jié)合后制成的復(fù)合材料,具有很高的拉伸強(qiáng)度等等。這些優(yōu)異的特性,使無(wú)堿玻璃纖維布逐步取代了大量的棉麻、絲綢織物及絕緣紙等一系列材料,發(fā)展成為絕緣材料中必不可少的基礎(chǔ)材料。
(1)誕生、成長(zhǎng)階段
我國(guó)電絕緣材料的傳統(tǒng)大宗產(chǎn)品,是各種厚度的層壓板,而玻璃布基覆銅板就是隨著科技進(jìn)步,根據(jù)市場(chǎng)需求研制出來(lái)的層壓板中的新秀。
由于玻璃布基覆銅板具有上述一系列優(yōu)異特性,目前已廣泛應(yīng)用于收音機(jī)、電視機(jī)、計(jì)算機(jī)、通訊設(shè)備及儀器及儀器儀表等項(xiàng)電子產(chǎn)品。
我國(guó)最早的覆銅板是采用電絕緣層壓板和銅箔復(fù)合制成的。六十年代初期,國(guó)營(yíng)704廠(chǎng)及北京絕緣材料廠(chǎng)等主要絕緣材料廠(chǎng),采用未漂白的浸漬纖維紙,浸以酚醛樹(shù)脂作芯料,再用浸有聚乙烯醇縮醛膠的玻璃布作表面層,制成一種復(fù)合型的覆銅板。接著,又研制出環(huán)氧酚醛型玻璃布基覆銅板,直到1974年,中科院計(jì)算所及704廠(chǎng)才先后研制成功產(chǎn)品性能相當(dāng)于G-10的以雙氰胺固化劑的環(huán)氧玻璃布基覆銅板。
當(dāng)時(shí),我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)處于調(diào)整階段,電子工業(yè)發(fā)展緩慢,對(duì)各類(lèi)覆銅板的總需求量不大,其中對(duì)玻璃布基覆銅板的需求就更小,固此,我國(guó)玻璃纖維行業(yè)對(duì)此遲遲未排上研制日程。直到七十年代末期,我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)調(diào)整暫告結(jié)束,我國(guó)電子工業(yè)開(kāi)始啟動(dòng),黑白電視機(jī)、收錄機(jī)、音響、通訊設(shè)備等都有了較大的發(fā)展,市場(chǎng)對(duì)覆銅板用玻璃布的需求最急劇增加。若全部采用進(jìn)口玻璃布,因價(jià)格昂貴,導(dǎo)致電子產(chǎn)品成本大幅度上升,勢(shì)必影響電子產(chǎn)品的發(fā)展。為此,電子工業(yè)部向我國(guó)玻纖工業(yè)發(fā)出了緊急呼吁,這才引起了我國(guó)玻纖主管部門(mén)的重視,向主要玻纖生產(chǎn)廠(chǎng)家發(fā)出了研制覆銅板用玻璃基布的指示。
當(dāng)時(shí)全國(guó)數(shù)家主要玻纖生產(chǎn)廠(chǎng)家,都相繼投入了主要技術(shù)力量進(jìn)行研制。經(jīng)過(guò)一年的反復(fù)試驗(yàn)并改進(jìn),1980年,四川省玻璃纖維廠(chǎng)率先研制成功厚度為0.1mm及0.14mm兩種規(guī)格的覆銅板用玻璃布,供國(guó)營(yíng)704廠(chǎng)試用。
1981年,江西省九江玻纖廠(chǎng)研制成功厚度為0.13mm的覆銅板用玻璃布,接著于1983年又研制成功一種仿日本18K的玻璃布,即我國(guó)部頒標(biāo)準(zhǔn)的EW180玻璃布,相當(dāng)于美國(guó)ASTM標(biāo)準(zhǔn)中的1528布,并通過(guò)了首級(jí)技術(shù)鑒定。
國(guó)產(chǎn)覆銅板用玻璃布誕生于八十年代初期,而成長(zhǎng)于整個(gè)八十年代。
進(jìn)入八十年代,國(guó)民經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展,促使我國(guó)覆銅板生產(chǎn)踏上新臺(tái)階。1978年,全國(guó)覆銅板的年產(chǎn)量只有1500噸,但到1984年躍升到5000~5500噸,提高了2.3~2.6倍,總共耗用各種規(guī)格的玻璃布3000~3400噸,其中除1500噸為進(jìn)口玻璃布外,其余1500~1900噸全部為國(guó)產(chǎn)玻璃布。
1984年,國(guó)家建材局銷(xiāo)給電子工業(yè)部的電絕緣用無(wú)堿玻璃布400萬(wàn)米,704廠(chǎng)獨(dú)家就買(mǎi)去了390萬(wàn)米。該廠(chǎng)是當(dāng)時(shí)我國(guó)覆銅板行業(yè)中技術(shù)最先進(jìn)、設(shè)備最好、產(chǎn)量最高的“龍頭老大”企業(yè),主導(dǎo)著我國(guó)覆銅板行業(yè)生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展的新潮流。
當(dāng)時(shí)我國(guó)玻璃纖維行業(yè)與704廠(chǎng)聯(lián)系最密切、供貨數(shù)量最多的,要數(shù)四川省玻璃纖維廠(chǎng)。當(dāng)年,704廠(chǎng)為了確保覆銅板生產(chǎn)線(xiàn)的主要原料—玻璃布的正常供應(yīng),在四川玻纖廠(chǎng)派了一個(gè)駐廠(chǎng)代表,專(zhuān)門(mén)料理發(fā)貨事宜。記得有一年,寶成鐵路因暴雨塌方,導(dǎo)致鐵路運(yùn)輸中斷,當(dāng)時(shí),四川玻纖廠(chǎng)為了確保704廠(chǎng)的覆銅板生產(chǎn)線(xiàn)不致停產(chǎn),冒著連日大雨,公路亦有塌方的危險(xiǎn),派出了六輛卡車(chē)組成的“大蓬車(chē)隊(duì)”翻過(guò)秦嶺山脈,克服了沿途山路的重重險(xiǎn)阻,硬是將玻璃布送到了洛南,解決了燃眉之急。704廠(chǎng)對(duì)此深為感動(dòng),從此兩家關(guān)系更為密切。四川玻纖廠(chǎng)覆銅板用玻璃布的年產(chǎn)量也因此逐年持續(xù)上升。1979年,該廠(chǎng)電絕緣層壓布的年產(chǎn)量只有363萬(wàn)米,到1982年,僅0.1mm及0.14mm兩種規(guī)格的覆銅板用玻璃布就達(dá)到722萬(wàn)米,1986年,繼續(xù)上升到917萬(wàn)米,在全國(guó)玻纖行業(yè)名列前矛。
1.1初期生產(chǎn)工藝技術(shù)
無(wú)論是四川玻纖廠(chǎng),還是九江玻纖廠(chǎng),當(dāng)初生產(chǎn)覆銅板用玻璃布所用的經(jīng)、緯紗,都是采用坩堝法(亦稱(chēng)球法)拉制成型,拉絲浸潤(rùn)劑均為石蠟乳劑,其主要組份為油、蠟類(lèi)物質(zhì)。經(jīng)、緯紗均在捻線(xiàn)機(jī)上的加捻,捻度為80~120捻/米。四川玻纖廠(chǎng)當(dāng)時(shí)生產(chǎn)的厚度為0.14mm玻璃布,其經(jīng)、緯紗的公制支數(shù)為40支,其單纖維直徑為7.98微米,在捻線(xiàn)機(jī)上并為2股。經(jīng)、緯密度為16×12根/cm。厚度為0.1mm玻璃布,其經(jīng)紗的公制支數(shù)為80支,單纖維直徑為5.65微米,同樣在捻線(xiàn)機(jī)上并為2股,緯紗則采用40支紗,不并股。經(jīng)、緯紗的密度為20×20根/ cm。
經(jīng)過(guò)加捻及并股的經(jīng)紗在整經(jīng)機(jī)上制面規(guī)定長(zhǎng)度的盤(pán)頭,再在有梭織機(jī)上織造成布,經(jīng)檢驗(yàn)合格后,最后進(jìn)行脫蠟處理,即包裝入庫(kù),匹長(zhǎng)為100~150米。
值得提出的是,當(dāng)年四川玻纖廠(chǎng)供給704廠(chǎng)的首批玻璃布是未脫蠟處理的,后業(yè)發(fā)現(xiàn)704廠(chǎng)將布買(mǎi)去后,自行采用燜燒法脫蠟處理,再在浸膠加工時(shí)在樹(shù)脂中加入1%的偶聯(lián)劑(此法稱(chēng)為遷移法),但在浸膠壓制覆銅板時(shí),真正粘附玻璃布表面的偶聯(lián)劑,卻微乎其微。為此,四川玻纖廠(chǎng)對(duì)704廠(chǎng)說(shuō),對(duì)玻璃布的再加工就讓我們來(lái)干吧!你們將布買(mǎi)去后直接使用就行了。于是,四川玻纖廠(chǎng)對(duì)704提供的燜燒爐圖紙進(jìn)行了造當(dāng)改進(jìn)并擴(kuò)大了容量,建了一座大型燜燒爐,玻璃布在燜燒爐中密封燜燒脫蠟后,再在表面處理機(jī)組上浸漬硅烷偶聯(lián)劑。此布經(jīng)704廠(chǎng)試用,感到比原用工藝大有提高。
1.2玻璃布存在主要品質(zhì)問(wèn)題
1.2.1玻璃布原絲在拉制成型時(shí),采用石蠟乳劑浸潤(rùn)劑,其主要組份為油蠟類(lèi)物質(zhì),它對(duì)布面與樹(shù)脂的粘結(jié)妨礙極大,幾乎起到了脫膜劑的作用。另外,除四川玻纖廠(chǎng)外,其它玻纖生產(chǎn)廠(chǎng)家一般不進(jìn)行脫蠟處理,個(gè)別生產(chǎn)廠(chǎng)家即使脫蠟,技術(shù)也不過(guò)關(guān),造成脫蠟后布面有機(jī)物殘存量偏高,最后又沒(méi)有對(duì)布面進(jìn)行硅烷偶聯(lián)劑處理,導(dǎo)致板材經(jīng)水煮后出現(xiàn)大量白點(diǎn),剝離強(qiáng)度低。
1.2.2玻璃布經(jīng)、緯紗的捻度都偏高,除四川玻纖廠(chǎng)的為50~80捻/米外,其余生產(chǎn)廠(chǎng)家都在80~120捻/米左右,而且還并成2股織造,故布面樹(shù)脂浸透性較差,造成板材層間粘結(jié)不良,出現(xiàn)微觀(guān)分層現(xiàn)象,存放一段時(shí)間后板面會(huì)生產(chǎn)生白斑,電阻率會(huì)下降2個(gè)數(shù)量級(jí),受彎曲、剪切及沖擊力時(shí),板材會(huì)層間開(kāi)裂及劈裂。
1.2.3玻璃布的經(jīng)紗在整經(jīng)工序中沒(méi)有采用漿紗處理,又用有梭織機(jī)織造,故在織造過(guò)程中,經(jīng)、緯紗極易受織布機(jī)的機(jī)械運(yùn)動(dòng)而摩擦起毛,導(dǎo)致布面在上膠過(guò)程中,產(chǎn)生許多微疙瘩,影響板材的外觀(guān)質(zhì)量。
1.2.4玻璃布在整經(jīng)工序中多采用分條或一次整經(jīng)工藝,造成經(jīng)紗的張力不勻,布面松緊不一,再加上紗線(xiàn)的捻度大,制成板材后殘余應(yīng)力大,造成板材后翹曲,嚴(yán)重者1m2的板材翹曲可達(dá)20mm以上,使覆銅板無(wú)法通過(guò)制造印制電路板及接插電子元件工序的自動(dòng)化流水作業(yè)線(xiàn)。
1.2.5玻璃布的幅寬只有990~1000mm,故上膠壓制后再裁邊,就不能制成1000mm寬的板材,另外,玻璃布的卷裝量也過(guò)小,只有100~150米,在上膠時(shí)每個(gè)接頭要損失6~7米,利用率偏低。
(2)提高、發(fā)展階段
九十年代初,隨著改革開(kāi)放步伐的加速,國(guó)民經(jīng)濟(jì)飛躍發(fā)展,迎來(lái)了電子工業(yè)的春天。為了滿(mǎn)足覆銅板工業(yè)對(duì)電子布日益增漲的需要,我國(guó)玻璃纖維工業(yè)首次全套從日本引進(jìn)了一條電子級(jí)玻璃纖維生產(chǎn)線(xiàn),于1990年6月建成投產(chǎn)。引進(jìn)時(shí),年產(chǎn)量為4000噸,電子級(jí)玻璃布的年生產(chǎn)能力為800萬(wàn)米,經(jīng)過(guò)1995及2000年兩次冷修擴(kuò)建,年產(chǎn)量達(dá)到8500噸,年產(chǎn)電子級(jí)玻璃布達(dá)到1800萬(wàn)米。
進(jìn)入九十年代中期,我國(guó)電子級(jí)玻璃纖維工業(yè)蓬勃發(fā)展,一座座規(guī)模宏大、技術(shù)先進(jìn)的新廠(chǎng)相繼建成投產(chǎn)。
1997年,上海博舍工業(yè)有限公司與中國(guó)華原紡織集團(tuán)有限公司合作,在上海青浦中國(guó)紡織工業(yè)城,興建了一座電子級(jí)玻璃纖維織布工廠(chǎng),年產(chǎn)7628電子布2500萬(wàn)米。經(jīng)過(guò)近幾年的生產(chǎn)擴(kuò)建,該廠(chǎng)現(xiàn)擁有日本津田駒噴氣織機(jī)近300臺(tái),布匹卷裝量為2500~3000米,年生產(chǎn)能力達(dá)到6000萬(wàn)米水平。
與此同時(shí),香港建滔化工集團(tuán)在深圳龍華工業(yè)區(qū)興建了一座7628電子布織造工廠(chǎng),年生產(chǎn)能力為3200萬(wàn)米。經(jīng)過(guò)近幾年的生產(chǎn)擴(kuò)建,該廠(chǎng)現(xiàn)擁有日本津駒噴氣織機(jī)528臺(tái),年產(chǎn)7628電子布達(dá)到7800~9000萬(wàn)米。
2000年初,由***宏仁企業(yè)集團(tuán)、上海聯(lián)和投資有限公司及新泰新技術(shù)公司共同集資興建的上海宏和電子材料有限公司織布工廠(chǎng),在上??禈蚬I(yè)區(qū)建成投產(chǎn),年產(chǎn)7628電子布計(jì)4200萬(wàn)米。經(jīng)過(guò)2001年下半年的生產(chǎn)擴(kuò)建,現(xiàn)擁有噴氣織布機(jī)400多臺(tái),年產(chǎn)7628電子布達(dá)到7800萬(wàn)米。
2002年2月底,重慶國(guó)際復(fù)合材料有限公司一條年產(chǎn)2萬(wàn)噸級(jí)無(wú)堿玻璃纖維池窯拉絲生產(chǎn)線(xiàn)順利點(diǎn)火,于3月中旬正式投入生產(chǎn)?,F(xiàn)實(shí)際生產(chǎn)能力已達(dá)到年產(chǎn)2.5萬(wàn)噸水平,其中G-75電子紗達(dá)到年產(chǎn)1萬(wàn)噸水平。
2002年5月中旬,四川玻纖有限責(zé)任公司年產(chǎn)2000萬(wàn)平方米覆銅板基布工程竣工投產(chǎn)。該公司與重慶國(guó)際復(fù)合材料有限公司聯(lián)手合作,利用重慶的G-75電子紗,織造7628電子布,共創(chuàng)國(guó)產(chǎn)電子布名牌。
2.1先進(jìn)生產(chǎn)工藝技術(shù)
自九十年代初以來(lái),我國(guó)陸續(xù)新建的一大批電子級(jí)玻璃纖維工廠(chǎng)都采用了先進(jìn)的池窯生產(chǎn)工藝。拉絲池窯采用了最先進(jìn)的全自動(dòng)控制技術(shù)。玻璃液在池窯熔化部和通路中有合理而嚴(yán)格的溫度控制,生產(chǎn)工藝穩(wěn)定,原絲內(nèi)在質(zhì)量比八十年代采用的坩堝法所生產(chǎn)的,有明顯的提高。
原絲在拉制成型時(shí),采用的浸潤(rùn)劑為改性淀粉型,同時(shí)采用單絲涂油器,使每根單絲表面都均勻地涂覆了薄薄的一層淀粉保護(hù)膜。其單纖維直徑為9微米,原絲號(hào)數(shù)為68.7特克斯。原絲在捻線(xiàn)過(guò)程中,在初捻機(jī)上進(jìn)一步采用熱風(fēng)干燥,并嚴(yán)格控制卷線(xiàn)成型的溫、濕度、制成奶瓶形單向低捻紗。紗線(xiàn)的紗質(zhì)均勻,不并股,不接頭,無(wú)疵點(diǎn),卷繞成形良好,捻度為28-40捻/米。
低捻的單紗作為緯紗,已經(jīng)能完全符合噴氣織造要求。但是,用作經(jīng)紗時(shí),僅僅依靠拉制成型時(shí)涂覆的薄層保護(hù)膜,還不能滿(mǎn)足高速?lài)姎饪椩煲?。必須采取分批整?jīng)工藝方法,將數(shù)百根單紗,按照工藝要求的密度,張力均勻地分批卷繞到經(jīng)軸上,然后用并軸上漿的方法,將幾個(gè)經(jīng)軸并合成一個(gè)經(jīng)紗片,浸漬漿液,烘干卷繞成密度和張力符合織造要求的漿軸。經(jīng)紗上漿所采用的漿液,采用改性淀粉和聚乙烯醇作成膜劑,并配入適量的潤(rùn)滑劑、滲透劑、柔軟劑、防腐劑等輔助成份,能在經(jīng)紗表面形成柔韌的漿膜,保護(hù)經(jīng)紗順利通過(guò)噴氣織機(jī)的高速織造,使之不斷頭,不起毛。
目前,我國(guó)電子布生產(chǎn)廠(chǎng)家的噴氣織造速度已經(jīng)達(dá)到600~750轉(zhuǎn)/分,能夠確保生產(chǎn)出張力均勻,布面平整、無(wú)斷頭、無(wú)毛羽的高質(zhì)量玻璃胚布。胚布的卷裝長(zhǎng)度已達(dá)2000m/卷,最高可達(dá)4000m/卷。胚布經(jīng)、緯紗上涂覆著為紡織需要的浸潤(rùn)劑和漿料。這些有機(jī)物的存在,會(huì)防礙玻璃布與樹(shù)脂的粘結(jié)。因此,還需要進(jìn)行表面處理。玻璃布的表面處理包括熱處理和表面化學(xué)處理兩個(gè)部份。胚布首先通過(guò)連續(xù)熱處理機(jī)組和分批熱處理爐,清除布表面的全部有機(jī)物(俗稱(chēng)為熱清洗),然后再在表面化學(xué)處理機(jī)組上浸漬硅烷偶聯(lián)劑,最后烘干卷成2000~4000m/卷的布卷,包裝入庫(kù)。
2.2玻璃布優(yōu)異的品質(zhì)特性
2.2.1玻璃布原絲在控制成型時(shí),采用的是淀粉型浸潤(rùn)劑,同時(shí)又采用了單絲涂油器,使每根單絲表面都均勻地形成了薄薄的保護(hù)膜,經(jīng)紗在整經(jīng)工序中又經(jīng)過(guò)了漿紗處理,表面形成了一層堅(jiān)韌的漿膜,使之經(jīng)緯紗在高速?lài)姎饪椩熘校恢乱驒C(jī)械磨擦而產(chǎn)生毛羽。織造完畢的胚布,經(jīng)過(guò)熱—化學(xué)處理時(shí),再浸漬硅烷偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑分子兩端含有性質(zhì)不同的反應(yīng)官能團(tuán)。一端官能團(tuán)與玻璃布表面很好地粘結(jié),另一端官能團(tuán)則能與樹(shù)脂很好的粘結(jié)。這樣,通過(guò)偶聯(lián)劑的化學(xué)物理作用,能把玻璃布與樹(shù)脂這二類(lèi)性質(zhì)不同的材料“偶聯(lián)”起來(lái),從而保證了覆銅板的物化性能。
2.2.2玻璃布原絲質(zhì)量好,其內(nèi)不勻率為0.4482%,經(jīng)、緯紗密度為42×32根/25mm。玻璃布的單位面積質(zhì)量和公差:一類(lèi)為205±6g/m2,二類(lèi)為205±4g/m2。經(jīng)、緯向拉伸斷裂強(qiáng)力:經(jīng)向≥294N/25mm,緯向≥250N/25mm,布的外觀(guān)疵點(diǎn)平均每百米不大于7.5個(gè)主疵點(diǎn)。值得提出的是,布的單位面積偏差率可達(dá)到±1.80%,超過(guò)日本JIS工業(yè)標(biāo)準(zhǔn),達(dá)到美國(guó)IPC標(biāo)準(zhǔn)二類(lèi)質(zhì)量水平,即國(guó)際先進(jìn)水平。
2.2.3玻璃布采用單向單股低捻紗,捻度只有28~40捻/M,不接頭,紗質(zhì)均勻度高,樹(shù)脂很容易浸透,所以板材層間粘結(jié)很牢固,不會(huì)產(chǎn)生微觀(guān)分層現(xiàn)象??纱_保板材在剪切加工時(shí)不開(kāi)裂。
2.2.4玻璃布在整經(jīng)工序中采用先進(jìn)的分批整經(jīng)工藝,全部整紗均勻地分批卷繞到經(jīng)軸上,然后工軸,再浸漬漿液,經(jīng)噴氣織造成的布面平整挺括,無(wú)毛羽,可保證覆銅板生產(chǎn)廠(chǎng)家在布面上膠時(shí),不會(huì)產(chǎn)生膠粒等觀(guān)疵點(diǎn),從而使印制電板生產(chǎn)廠(chǎng)家生產(chǎn)的印制電路板不產(chǎn)生翹曲現(xiàn)象。
2.2.5玻璃布的幅寬有1270mm,故上膠壓制再裁邊,完全可保證覆銅生產(chǎn)廠(chǎng)家制造多規(guī)格板材的需要。另外,玻璃布的卷裝量為2000米/卷,最高可達(dá)4000米/卷,故可大大提高覆銅板生產(chǎn)廠(chǎng)家的生產(chǎn)效率,同時(shí)還可減少覆銅板生產(chǎn)廠(chǎng)家因玻璃布的卷裝量小,而多次接頭造成的浪費(fèi),從而大大提高經(jīng)濟(jì)效益。
- 發(fā)展歷程(6010)
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評(píng)論